• 2006-03-17

    一个网站

    http://www.ngocn.org/

    不知道为什么觉得很动心，呵呵，可能我很无聊吧。

    Tag：公益
    sparrow 发表于15:26:47 | 阅读全文 | 评论 5 | 编辑 | 推荐

  • 2006-03-16

    工作

    玩了很多了，也许该开始认真干活了～下午试验吧。那么上午呢？看点小说吧～

    达芬奇密码，不知道我是不是有信心看完～

    Tag：杂记
    sparrow 发表于10:16:33 | 阅读全文 | 评论 0 | 编辑 | 推荐

  • 2006-03-15

    Epoxide translate

    总结环外环氧化的形成：

    注：在六圆环构型内进行比较

     硫Ylides 提供CH2，过氧酸提供O

    选择不同的试剂从以下几个方面进行考虑：

    （1）    反应条件。

    （2）    有点及缺点

    （3）    竞争反应

    （4）    立体化学的限制或促进。

    4. DMDO

    是一种温和的中性试剂，优于过氧酸的是：过氧酸中的氢离子可以催化环氧开环，而DMDO不会。一些应用实例：P54

    5．总结生成环氧的其它方法：

    a.消去卤化氢成环：（P55）

    增大试剂的体积，e键进攻的产物增加。

    －亲电试剂作为体积较小的试剂从a键方向进攻。

    －对非环体系：LUMO是亲电子试剂，HOMO是烯烃。

    －L是指大的基团或者是带正电的基团

    b．1.2－二醇成环

    －磺酰化反应时初级醇>二级醇

    c．从羰基化合物进行环氧制备：

    卡宾

    硫Ylides

    Darzen’s缩和反应。（P55）

    Tag：专业
    sparrow 发表于08:43:48 | 阅读全文 | 评论 0 | 编辑 | 推荐

  • 2006-03-13

    环氧 氧化

    B．其它烯烃环氧化方法：

    1．双氧水，氢氧化钠：

    －反应有非对映选择性（但是不是非对映专一性）：一个与反应物立体结构无关的单一立体异构体产物生成。这是因为反应发生时有个可逆的中间体过程存在（P51）。

    2．过氧化亚胺：

    －这个试剂允许在中性反应条件下进行，不同于m-CPBA，该试剂作为一个大的氧化进攻试剂，主要从e键面进攻环外双键形成环氧。P52详细介绍了反应的可能机理。

    m－CPBA,小体积试剂，从a键所在面进攻双键，1，3相互作用将减弱进攻。这个相互作用会随着试剂体积的增大而增大。即a键所在面进攻会收到试剂体积大小的影响。

    PhCN/双氧水，大体积试剂，从e键所在面进攻双键，1.2相互作用将减弱进攻。这个相互作用不受试剂体积大小的影响，无论体积怎么变化，主要产物还是从e键所在面进攻双键形成的环氧。

    －相似的试剂：Ph－N＝C＝O与双氧水。

                              机理问题

    已经提供的机理如下（P52）：

    为什么该反应需要加热到160摄氏度？

    加热到160摄氏度后，反应物生成一个半椅式的结构，试剂从位阻小的一面进攻，生产环氧后，酯基进攻使环氧开环，电子转移，最终形成产物（P52）。

    3. 硫Ylides

    二甲基硫甲基Ylides，作为一个小的试剂倾向于a键进攻。

    －这个反应是动力学控制的：反应得到热力学不稳定的环氧产物。

    E键传递，1.2相互作用不利于反应进行（Y13％）。A键传递，1.3相互作用比1.2相互作用利于反应进行。

    两步分别进行的反应，

    对这个反应来说：初始反应是可逆的，环氧关环要求的过渡态具有1.3相互作用是不能得到a键传递产物的原因。
    Tag：专业
    sparrow 发表于10:39:21 | 阅读全文 | 评论 0 | 编辑 | 推荐

  • 2006-03-10

    翻译

    Modern Organic Chemistry（The scripts Reseach Institute)

    P50

    c.该反应可以通过缓冲溶液来阻止环氧开环的发生。原羧酸的Pka远远小于相应的过氧酸，过氧酸几乎不再有酸性了。反应需要过氧酸的质子因此缓冲溶液必须不能使过氧酸去质子化而是对应的羧酸去质子化。

    D．而且，在高温的环境下，可以用自由基捕捉剂避免过氧酸分解。

    E．通常存在的一些副反应

     1．拜尔－威力各酮（醛）反应：（m－CPBA）

        当过氧酸用来氧化含有羰基的烯烃成环氧时，保护羰基是必须的。

        也可以选择一个优先与烯烃反应的试剂。

    2．氧化胺基：

        氮必须被保护或者是选择其它的氧化试剂。

    3．亚胺氧化

    4．硫的氧化

    以上氧化的副反应可以发生一般是在以下经典的过氧酸存在下：P50

    7．缺电子烯烃的环氧化：

    a．αβ－不饱和酯：可以选一个强的过氧酸或者是剧烈的反应条件。

    B．αβ－不饱和酮：拜尔－威力各反应和环氧化反应相竞争：

                   解决方案：需要不同反应条件或者试剂(P51)

    呵呵，算是一种强迫自己学习的方式吧，实在是没办法啦。

    Tag：专业
    sparrow 发表于11:58:42 | 阅读全文 | 评论 0 | 编辑 | 推荐

  • 2006-03-08

    脚

    莫名其妙的痛，半夜醒来，不能自抑，气愤非常～

    小小一个脚指头发炎，竟然让我睡觉都不安稳！！！

    要是有别的什么大毛病？？？

    ft，ft～～～

    Tag：杂记
    sparrow 发表于11:29:54 | 阅读全文 | 评论 0 | 编辑 | 推荐

  • 2006-02-16

    lemon tree

            I like the myth ,no why
    lemon tree
    歌手：beatles     
    lemon tree-柠檬树
    I'll sitting here in a boring room,
    It's just another rainy sunday afternoon,
    I'm wasting my time I got nothing to do,
    I'm hanging around I'm waiting for you.
    But nothing ever happens and I wander.

    I'm driving around in my car,
    I'm driving too fast I'm driving too far,
    I'd like to change my point of view,
    I feel so lonely I'm waiting for you,
    But nothing ever happens and I wander.
    ##
    I wander how I wander why
    yesterday you told me about blue blue sky;
    and all that I can see is just a yellow lemmon tree,
    I'm turning my head up and down
    I'm turning turning turning turning turning around
    and all that I can see is just another lemmon tree.
    see,dalada,diladada...

    I'm sitting here I miss the power,
    I'd like to go out taking a shower,
    but there's a heavy cloud inside my head,
    I fell so tired put myself into bed,
    but nothing ever happens and I wander.
    **
    I solation is not good for me,
    I solation I want to sit on a lemmon tree .
    **
    I'm stepping around in adesert of joy,
    baby anyhow I'll got another toy,
    and everything will happen and you'll wander.
    ##
    I wander how I wander why ?
    yesterday you told me about blue blue sky,
    and all that I can see is just a another lemmon tree;
    I'm turning my head up and down
    I'm turning turning turning turning turning around
    and all that I can see is just yellow lemmon tree,
    and I wander wander；
    I wander how I wander why,
    yesterday you told me about blue blue sky,
    and all that I can see ,
    and all that I can see,
    and all that I can see
    is just yellow lemmon tree.

    Tag：Music
    sparrow 发表于11:28:55 | 阅读全文 | 评论 0 | 编辑 | 推荐

  • 2006-02-15

    回来了，这次可以嘛？

     

    歌曲：春田花花幼稚园
     歌手：麦兜 专辑：麦兜故事

      我们是快乐的好儿童,
    我们天天一起歌唱
    我们在学习,我们在成长,
    我们是春天的花~~
    我们是美丽的主人翁,
    我们是社会的栋梁
    校长你好吗?老师你好吗?
    我们天天问侯你~~

    Tag：音乐
    sparrow 发表于16:54:36 | 阅读全文 | 评论 1 | 编辑 | 推荐

  • 2006-01-13

    幸福

    听齐豫的幸福～
     

    幸福--齐豫

    你说这次流浪不同以往

    它是一次身不由己的浪漫

    是一次没有计划的背叛

    能不能不算

    这种说法

    常常在听不算新鲜

    就算我也学会闭上一只眼

    它仍然比我想象中要难以下咽

    我该怎么演？放弃多少才算贤淑

    保留多少才算让步

    迷人的是忠诚还是背叛

    幸福是自由还是牵绊

     

    有人唱相爱容易相处难

    有谁比我更懂其中甘苦谈

    闭眼容易闭嘴太难

    一切为时已晚

    有人把幸福当事业来经营

    有人为了自由婚姻叫停

    到头来究竟是谁输谁赢

    无人能评

    其实幸福不只是王子与公主

    得要一种明谋暗算的天赋

    加上哑巴吃黄连的技术同甘共苦

    就算你是童话里的王子与公主

    幸福一样需要灌溉呵护

    自由是艺术牵绊也需要一点魔术

    我愈说愈迷糊

    放弃多少才算贤淑

    保留多少才算让步

    迷人的是忠诚还是背叛

    幸福是自由还是牵绊

    婚姻是违反天性的制度

    让人忘却贪婪抵抗孤独

    有人因此停住

    有人一生进进出出

    都需要祝福

    放弃多少才算贤淑

    保留多少才算让步

    迷人的是忠诚还是背叛

    幸福是自由还是牵绊

     

    我想在我这儿幸福是自由吧，我愿意我爱的人自由的去做他想做的事情～

    但是我不知道放弃多少才算贤淑，保留多少才算让步，也许这一年我一直在思考的是这个吧？我不知道我放弃的是不是可以让我安心，我不知道我是不是心甘情愿的放弃，我一直在想，确一直在迷惑～

    很早就喜欢齐豫的这首歌了……也很早就在迷惑我要怎么做了……只是不知道，不知道选择是这么困难的一件事情。

           一年的柴米油盐，让我觉得自己真的很闷～但是，也许两年后我会习惯？我不知道～

    我仍然在看书，看我上学时懒得看的书，没有什么目的，也许，因为太闲了～也许因为我在为我以后有选择的权利做准备～

        

    Tag：心情
    sparrow 发表于10:32:35 | 阅读全文 | 评论 1 | 编辑 | 推荐

  • 2006-01-05

    感人的flash

    发信人: 叶飘零 (到底我傻还是他们傻啊), 信区: SomedaySomething
    标  题: 新年快乐，辞鸡年的flash
    发信站: 一见如故 (Wed Jan  4 09:48:00 2006), 本站(yjrg.net)

    http://www.365ting.cn/upp/2005.swf
    我不想说我很清洁
    我不想说我很安全
    可是我不能拒绝人们的误解
    看看紧闭的圈数数刚下的蛋
    等待被扑杀的危险
    吃我的肉我没意见
    拿我的蛋我也情愿
    可是我不能容忍被当作污染
    想想命运的苦擦擦含泪的眼
    人的心情我能理解
    一样的鸡肉一样的鸡蛋
    一样的我们咋就成了传染源
    禽流感，很危险
    谁让咱有个鸟类祖先
    孩子他爹已经处决
    孩子他哥抓去做实验
    这年头做只鸡比做人还艰难
    就算熬过今天就算过了明天
    后天估计也得玩完
    一样的鸡肉，一样的鸡蛋
    一样的我们却不值一钱
    一样要吃肉，一样要吃饭
    人不能没有鸡的世界
    一样的鸡肉，一样的鸡蛋
    一样的我们却过不了本命年
    一样要吃肉，一样要吃饭
    人不能没有鸡的世界
    2005年过去了
    希望一切不美好都能过去
    愿天下所有的小鸡、小鸭、小朋友们都能健康成长
    愿世界充满和平
    人不能没有鸡的和平

    Tag：
    sparrow 发表于10:35:59 | 阅读全文 | 评论 1 | 编辑 | 推荐
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